1945年10月24日联合国正式宣告成立到1971年10月25日联合国大会2758号决议通过之间，联合国安理会的中国席位都是由中华民国政府代表。
在此期间，中华民国只在1955年12月13日行使了一次否决权，以阻止蒙古人民共和国加入联合国，因中华民国宣称蒙古地区为中华民国法理领土之一部分。直至1960年，苏联宣称若蒙古不获接纳成为会员国，它会阻止所有新独立的非洲国家加入。
自1971年10月25日联合国大会2758号决议，中华人民共和国取代中华民国为联合国安理会中国的议席后，它第一次行使否决权是于1972年。截至2017年，中国总共行使了12次的一票否决权。
联合国大会2758号决议通过时中国代表团
1972年8月25日，中华人民共和国否决了印度、南斯拉夫和英国提出的关于接纳新会员国(孟加拉国)的决议草案，以阻止孟加拉国加入联合国。孟加拉国(原东巴基斯坦)申请加入联合国，中华人民共和国鉴于当时印度军队未撤出东巴基斯坦，且巴基斯坦并未承认孟加拉国的独立，投票反对肢解一个主权国家。
1972年9月10日，中华人民共和国否决了英、法等国对索马里、几内亚、南斯拉夫三国反对以色列侵略叙利亚、黎巴嫩的修正案草案。
1997年1月10日，中华人民共和国否决了安理会关于向危地马拉派遣联合国军事观察员的决议草案。
1999年2月25日，中华人民共和国否决了安理会关于同意联合国驻马其顿预防性部署部队延期半年的决议草案，因为该国近年来频繁于台湾海峡两岸之间建交断交。
2007年1月12日，中华人民共和国否决了针对美国和英国提出的有关缅甸问题的决议草案。
2008年7月11日，中华人民共和国否决了美国、英国提出的关于制裁津巴布韦问题的决议草案。
2011年10月4日，中华人民共和国否决了英国、法国提出的关于叙利亚问题的决议草案。
2012年2月5日，中华人民共和国否决了英国、法国提出的关于叙利亚问题的决议草案。
2012年7月19日，中华人民共和国否决了英国等国家提出的关于叙利亚问题的决议草案。
2014年5月22日，中华人民共和国否决了美国等国家提出的关于叙利亚问题的决议草案。
2016年12月5日，中华人民共和国否决了埃及、新西兰和西班牙提出的关于叙利亚问题的决议草案。
2017年2月28日，中华人民共和国否决了美国等国家提出的关于叙利亚问题的决议草案。
中国为五个安理会常任理事国之中，现时使用否决权最少的国家。
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